六項指標型非戴奧辛類多氯聯苯檢測-氣相層析儀/高解析質譜儀法
Analyzation of 6-ICES-GC/HRMS

黃明豐/正修科技大學超微量研究科技中心
陳福冠/正修科技大學超微量研究科技中心

多氯聯苯是斯德哥爾摩公約公告應禁用的持久性有機污染物之一，雖然已經被禁用多年，但過去多氯聯苯的相關產品在製造、運輸、使用及廢棄的過程中，都可能將多氯聯苯散布環境中，因此環境中仍然可以發現多氯聯苯的存在。而其具親脂性，容易蓄積在生物的脂肪中，進而經食物鏈進入人體。
多氯聯苯總共有209類同分異構物，行政院衛生署於民國92 年度的食品中戴奧辛背景值調查計畫中針對12種戴奧辛類多氯聯苯(dioxin-like PCB；DLPCB)進行背景監測及風險評估，隨後在104年完成6種指標性非戴奧辛類多氯聯苯(non-dioxin-like PCB；NDLPCB，亦可簡稱6-ICES)的背景監測及風險評估。而歐盟及國內衛福部分別在在2011年及2020年公佈食品中6-ICES的最大限值(行政院衛生福利部，105年1月)。
本中心自民國99年取得行政院衛生署食品中戴奧辛檢驗認證，以及民國102年取得行政院衛生署食品中DLPCB檢測認證，對於以高解析質譜進行食品中戴奧辛及DL-PCB的檢測已經有十年以上的經驗，近年來則開始由此一基礎發展食品及環境介質中6-ICES的檢測能力。本文即是介紹本中心之6-ICES檢驗方法，以及品質品管數據。

1.儀器及藥品
氣相層析儀： Agilent/HP6890，配置CTC ANALYTICS DAL SYSYTEM 自動取樣器。毛細管柱：Agilent DB-5MS管柱或同級品，60 m (長度) × 0.25 mm (內徑) × 0.25 μm (膜厚)。高解析度氣相質譜儀：Micromass/AutospecUltima。6-ICES的同位素標示標準品購自Wellington，分別為查核標準品P48-PAR、內標準品P48-M-ES、回收標準品P48-M-RS，標準品的種類及濃度見表1。檢量線標準液同樣購自Wellington的P48-M-CVS，其濃度見表2。

2. 樣本前處理
固體樣本以經圴質處理之後進行取樣，液體樣本則直接取樣。取樣後加入無水硫酸鈉及內標準品，進行萃取。油脂樣本可直接添加萃取溶劑溶解後添加內標準品。萃取液經濃縮後進行管柱淨化。
樣本淨化時以多層矽膠管柱(內含硫酸矽膠、氫氧化鈉矽膠及硝酸銀矽膠)、氧化鋁管柱、及活性碳管柱淨化後收集沖提液，濃縮至近乾後加入回收率標準品，準備上機分析。

3.儀器分析條件
層析儀升溫程式：100 ℃(2 min)以30 ℃/min升溫至210 ℃(2 min)，然後以1.5 ℃/min升溫至230 ℃(1 min)，然後以8 ℃/min升溫至310 ℃(4 min)。
質譜儀解析度：10000(10% 波谷)。離子化模式：電子撞擊式。離子源溫度：約250℃。監測模式：選擇性離子監測，監測離子(M/M+2或M+2/M+4)如表3所列。離子強度比要在理論比值之±15%以內，可接受之離子強度比範圍如表4所示。定量準則以待測物之二監測離子之面積定量該待測物的含量，其與同位素標幟物的定量對應關係如表5。

4. 品管及績效樣本分析結果
檢量線：三次檢量線分析結果，RRF RSD結果如表6，所有RRF RSD最大值為6.91。
空白樣本：分析結果見表7。最大的總和值為0.204 ng。
空白添加樣本待測物回收率：平均值為99.9~105.9%，RSD為7.0~12.3% (表8)。圖1是以6個待測物的回收率平均值作為橫軸，RSD為縱軸，用來檢視待測物的準確度及精密度。由上述資料中看出準確度最差的是PCB#101(平均值為105.9%)，精密度最差的是PCB#28(RSD為12.3%)。
樣本內標準品回收率：15個樣本所統計出的內標準品回收率。準確度最差者為I-PCB#153的 (回收率平均值為85.4%)，精密度最差者為I-PCB#28 (回收率RSD為27.2%)。
國際比對：數據來源是本中心近年參加義大利Inter CinD國際比對的結果(表10)，每次皆為3重覆樣本，｜Z｜值皆在2以內，RSD最大值為12.4%。計算表中各個待測物的｜Z｜平均值及RSD的平均值，然後製成如圖 2的準確度精密度圖，則可以看出準確度精密度最好的是PCB#28，最差的是PCB#52。

審稿者：余建源/正修科技大學環境毒物與新興污染物研究中心

參考文獻
104年度研究成果報告-食品中危害物質(非戴奧辛類多氯聯苯)風險管理策略之研析，105年1月22日，https://www.fda.gov.tw/TC/siteContent.aspx?sid=7782